لینک دانلود و خرید پایین توضیحات
فرمت فایل word و قابل ویرایش و پرینت
تعداد صفحات: 7
مرور و بررسی روشهای تهیه سولفونامید ها
با توجه به تاریخچه نسبتا قدیمی سنتز سولفونامید ها ، گزارشات متعددی نیز مبنی بر سنتز این دسته از ترکیبات منتشر شده است که در ذیل مورد بررسی قرار میگیرند عمده ترین روش تهیه سولفونامیدها ، شامل واکنش ها امین ها و با سولفونیل کلریدها در حضور بازهای مختلف در حلالی آلی می باشد (48-41و38و35و32و29) به طور کلی متداولترین روش های تهیه ازمایشگاهی سولفونامید ها ، شامل تهیه آن ها از سولفونیل کلریدها ( 46-41و38و35و32و29)
سولفامویل کلریدها (52 و 51) کلروسولفونمیل ایزوسپاناتها (46) ؟، نمک های سولفینیتی (56و54) احیای اریل سولفونیل آزید ها (58-57) توسیل ایمنین ها (53) و نهایتا تهیه سولفونامید های دیگر از سولفونامید های ساده (62و61و59) می باشد
سنتز سولفونامیدها از سولفونیل کلریدها
معمولی ترین روش تهیه سولفونامید های بدون استخلاف ، شامل وانش نوکللئوفیلی محلول آمونیاک با سولفونیل کلرید مربوط می باشد ( 67)
به طریق مشابهی امین های نوع اول و دوم نیر با سولفونیل کلریدها واکنش داده و N- الکیل ، N –آریل یا N و –N دی آلکیل سولفونامید ها راتولید می کند. براساس همین واکنش ، تستت هینزبرگ که برای تشخیص امین های نوع اول و دوم و و سوم به کار می رود طراحی شده است –N الکیل سولفونامید تولید شده از آمینت های نوع اول دارای هیدروژن اسیدی می باشد و لذا به ph محیط حساس بوده در محیط قلیایی به صورت محللو در محیط اسیدی به صورت رسوب در میآید . این در حالی است که N,-N دی آلکیل سولفونامید ها تولید شده از آمین های نوع دوم ، در محیط قلیایی و اسیدی به صورت رسوب می باشند امین های نوع سوم هم در این شرایط واکنش نمی دهند و در واقع تولید نمک RSO2NH3X را می نمایند .
برای سنتز سولفونامید های اروماتیک و الیفاتیک از سولفونیل کلریدهای در حلال های آلی از بازهای مختلفی استفاده شده است به عنوان مثال برای تهیه ترکیب (1-10) که به عنوان لیگاند کمپلکس نیل به کار می رود از پیریدین به عنوان باز در واکنش 2- نفتالین سولفونیل کلرید با 8- امینو کینولین استفاده شده است
همچنین برای سنتز سولفونامید ها (1-11) از طریق واکنش ها مکشتق سولفونیل کلرید پیرانوزیدی مربوطه با 6- آمینو –D گالاکتو پیرانوز (1-12) از محلول اشباع بی کربنات سدیم به عنوان باز و تترا بوتیل به آمونیوم هیدروژن سولفات به عنوان کاتالیزور انتقال فاز استفاده شده است در سال 2003 اقای کانگ برای –N سولفوناسیون انتخابی آمینون الکل (1-13) در مخلوطی از حلال های آبی و آلی از منیزیم اکسید به عنوان کاتالیزور بازی استفاده کرده است .
براساس گزارش دیگری سولفونامیدها ، از سولفوناسیون استرهای سولفامیتی تهیه شده اند در این روش از شکستن پیوند گوگرد نیتروژن استرهای سولفامیتی و سپس –N سولفوناسیون انت با سولفونیل کلرید در حضور کاتالیزور انتقال فاز تری اتیل بنزیل امونیوم کلرید TEBA سولفونامید مورد نظر تهیه شده است .
نهایتا در سال 2004 از واکنش کلروسولفونیل ایزوسیانات باالکل ترکیب سولفونامیدی تهیه شده که پس از واکنش با امین نوع سوم به نمک کربوکسی سولفامویل امونیوم کلرید تبدیل میشود .
با توجه به اینکه سولفونیل کلریدهای زیادی از نظر تجاری در دسترس نیستند و تهیه آن ها نیز محدودیت های دارد بنابراین ان ها را از روشهای غیر مستقیم تهیه می کند از جمله محدودیت های تهیه سولفونیل کلریدها به عنوان پیش ساختار ترکیبات سولفونامیدی میتوان به موارد زیر اشاره کد :
سولفونیل کلریدهای اروماتیکی که از واکنش مستقیم کلروسولفوناسیون حلقه های اروماتیک در شرایط فریدل کرافتس به دست میآیند محدود به حلقه های اروماتیک گروه الکترون دهنده میباشند
سولفونیل کلریدها را میتوان از تیواتره های اروماتیک امین ها ترکیبات آلی فلزی تری الکیل قلع و هالید های اروماتیک تهیه نمود و که البته این واکنش ها در شرایط سخت صورت میگیرند و راندکان ان ها پایین است به عنوان مثال برای تهیه سولفونیل کلریدها از هالید های اروماتیک ابتدا در حضور N بوتیل لیتیم ، هالوژن با لیتیم تعویض و سپس آنیون فنیل حاصل با دی اکسید گوگرد SO2 به سولفینیت تبدیل شده و در پایان سولفینیت با –N کلروسوکسینیمید (NCS) یا (SO2CL) اکسید شده و سولفونیل کلرید مربوطه را تولید می کند.
انجام واکنش فوق در شرایط بازی شدید به گروه های حساس در مولکول اولیه آسیب رسانده و واکنش را مدود تر می کند لذا تهیه غیر مستقیم سولفونیل کلرید ها حاز اهمیت است در یکی از این روشها غیر مستقیم سولفونیل کلریدها از سیلیل تیواترها تهیه شده اند از انجایی که در تری الکیل سیلیل تیواترها ، پیوند بین سیلیکون و سولفور ضعیف است به راحتی توسط مخلوط NO3/SO2CL شکسته و به سولفونیل کلرید
دانلود تحقیق مرور و بررسی روشهای تهیه سولفونامید ها
